Esordio negativo per il Santos nella Copa Libertadores 2012. I brasiliani campioni in carica hanno perso 2-1 in Bolivia, a La Paz, contro The Strongest: la formazione della stella Neymar è passata in vantaggio al 10' con Henrique, ma già alla mezz'ora i boliviani hanno pareggiato con Ernesto Cristaldo. Nella ripresa, proprio Neymar ha sbagliato tre facili occasioni per riportare avanti la sua squadra, che alla fine ha capitolato per la rete nei minuti di recupero di Rodrigo Ramallo.
Nelle altre due gare disputate, non va meglio a Flamengo e Corinthians. La formazione rossonera in cui milita Ronaldinho ha portato a casa un pareggio per 1-1 dalla trasferta a Buenos Aires contro il Lanus. Il Timao, ancora senza Adriano, ha pareggiato in extremis 1-1 in casa dei venezuelani del Deportivo Tachira.